有机过氧化物

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　　有机过氧化物是指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。

　　有机过氧化物分子组成中含有过氧基(—O—O—)，易燃易爆，易分解，对热、震动、摩擦极为敏感。

　　危险化学品经营中常见有机过氧化物品种有：过氧乙酸、过氧化甲乙酮(催化剂M、树脂接触剂)、过氧化苯甲酰等。

　　有机过氧化物的危险特性如下。

　　1．氧化性

　　有机过氧化物由于都含有过氧基(—O—O—)，表现出强烈的氧化性能，绝大多数都可以做氧化剂。由于有机过氧化物中还含有碳氢键等具有还原性质的结构，自身具备了发生氧化还原反应的全部物质条件，因此有机过氧化物比其他氧化剂具有更大的危险性。如：过氧化苯甲酰、过醋酸、过氧化甲乙酮等，都极易发生爆炸性自氧化分解反应。

　　2．分解爆炸性

　　有机过氧化物的分解产物是活泼的自由基，由自由基参与的反应很难用常规的抑制方法抑制。因为其许多分解产物是气体或易挥发物质，再加上可提供氧气，易发生爆炸性分解。有机过氧化物中的过氧基含量越多，其分解温度越低，危险性就越大。如过氧化二乙酰纯品制成后存放24h就可能发生强烈的爆炸；过氧化二苯甲酰当含水在1％(质量分数)以下时，稍有摩擦即能爆炸；过氧化二碳酸二异丙酯在10℃以上时不稳定，达到17.22℃时即分解爆炸；过氧乙酸(过醋酸)纯品极不稳定，在零下20℃时也会爆炸，40％的溶液在存放过程中仍可分解出氧气，加热至110℃时即爆炸。不难看出，有机过氧化物对温度和外力作用是十分敏感的，其危险性和危害性比其他氧化剂更大。

　　3．易燃性

　　有机过氧化物本身是易燃的，而且燃烧迅速，可迅速转化为爆炸性反应。如：过氧乙酸的闪点为40.56℃，过甲酸的闪点为40℃，过氧化叔丁醇的闪点是26.67℃，过氧化二叔丁醇的闪点为18.33℃，过氧化二叔丁酯的闪点只有12℃。

　　4．对碰撞或摩擦敏感

　　有机过氧化物中的过氧基(—O—O—)是极不稳定的结构，对热、震动、碰撞、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微的外力作用时就有可能发生分解爆炸。

　　5．与其他物质起危险性反应

　　有机过氧化物对杂质很敏感，与酸类、重金属化合物、金属氧化物或胺接触就会引起剧烈的发热分解，可能产生有害或易燃气体或蒸气，有些燃烧迅速而猛烈，极易爆炸。

　　6．伤害性

　　有机过氧化物容易伤害眼睛，如：过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等，即使它们与眼睛只有短暂接触，也会对角膜造成严重的伤害，应避免其与眼睛接触。有机氧化物一般都对皮肤有腐蚀性，有的种类还具有很强的毒性。

　　(一)根据储存物性质构建库房地面

　　库房地面应根据储存物的性质而建构。遇水易燃烧的物品库房，应采用防水浸渍的地面；储存氧化剂的库房宜采用易冲洗的不燃烧地面。

　　(二)专库分储

　　贯彻专库分储原则，严禁性质相抵触和灭火方法不同的危险物品同库储存。如有机氧化剂不能和无机氧化剂混存，氯酸盐、硝酸盐、高锰酸盐和亚硝酸盐都不能混存，过氧化物则宜专库存放。库房不宜过大，并和爆炸物、易燃物、可燃物、酸类、还原剂、火种、热源以及生活区隔离。储存怕潮易溶化物品的库房要密封或设置双层门，以便掌握和控制温、湿度。有机过氧化物，应检查仓库的温控制冷系统的良好状况，制冷剂不得使用液态空气和液态氧。包装容器必须气密性封口，以保证加入的抑制剂或稳定剂不致挥发或流失，并应在包装件外表标明“已加抑制剂”或“已加稳定剂”字样。

　　(三)入库检验

　　入库检验时，应在验收室或库外的安全地点进行，同时应保持现场的清洁卫生，并配备有与所验商品相适应的消防器材。根据不同的物品特性，按比例或全部验收，主要验商品包装的密封程度，包装和衬垫物料是否适合商品性质，商品的形态、结晶形状、颜色、气味、杂质沉淀等。有稳定剂的商品，特别注意稳定剂的含量，发现问题，及时采取有效的措施处理，做好详细的验收记录。

　　(四)安全存放

　　存放时，应轻拿轻放，不能使用易产生火花的工具，切忌撞击、震动、倒置。包装件之间应妥帖整齐，防止移动摩擦，并严防受潮。使用机器操作时，特别要防止摔、撞。桶装商品不得在地上滚动，应使用专用车或机器搬运。开启包装检查、串倒、整理时，一律不得在库内进行。对于有毒和有腐蚀性的氧化嗣，操作人员应佩戴相应的防护用具，如防护眼镜、防毒口罩等，以保证人身安全。堆码时，不论是箱装、桶装或袋装，都应码成行列式货垛。

　　桶装应层层垫木板或橡皮垫，以防止摩擦。堆垛不宜过高过大，要求安全牢固，便于操作和检查，同时便于机器操作。各种苫垫物料最好专用，若无条件时，也必须保持清洁，注意不能沾有有机物、易燃物、酸类和还原剂等。

　　(五)必须加强库房的温湿度控制与调节

　　库房应设置温、湿度计，定时记录和观察温、湿度变化情况；采取整库密封、货垛密封或密封与自然通风相结合的方法或采用库内吸潮或人工降温方法控制库房的温、湿度。

　　一般氧化剂的库内相对湿度宜保持在80％以下，最高不宜超过85％。库温不宜超过35℃。

　　(六)定期质量检查

　　根据商品特点订出固定的商品质量检查日期和检查内容，按时进行质量检查，并及时采取相应的养护措施，确保商品自入库时起到出库时止的全部保管过程的质量。储存库房内要洁净、阴凉、通风、干燥，不得漏水，并应防止酸雾侵入。

　　(七)库内禁止明火

　　进入库区运货的汽车，排气管应装火星熄灭器；根据库区实际情况，配备足够的消防水池和消防器材，并定期检查防护用具，保证完好随时可用。

　　(一)仓库必须建立严格的安全管理制度

　　1．仓库范围内绝对禁止吸烟和使用明火。入库人员禁止携带火柴、点火用具和武器，也不准穿带铁钉的鞋进入库房，并应建立入库登记制度。

　　2．库房作业完毕后，要关闭门窗并上锁，夏季需要夜间通风时，要有专人值班。

　　3．仓库应有专人值班巡逻检查。万一发生火灾，工作人员应戴防毒面具，并站在上风头，以防中毒。如火势太大，不能扑救时，应立即采取隔离火源的办法，保护周围的其他物品和建筑，以防火势扩大。参加抢救的人员必须听从消防人员统一指挥，以保障安全。

　　4．要坚持“以防为主”的方针。

　　(二)氧化剂和有机过氧化物的灭火方法和撒漏处理

　　1．灭火方法

　　(1)发生火灾时，对有机过氧化物、金属过氧化物不能用水扑救，因为这类物品与水反应能生成氧气而帮助燃烧，扩大火势，只能用沙土、干粉、二氧化碳灭火剂进行扑救。泡沫灭火器中的药剂是水溶液，故禁用。

　　(2)其余大部分氧化剂都可以用水扑救，粉状物品应用雾状水扑救。

　　(3)在扑救时，要配备适当的防毒面具，以防中毒。在没有防毒面具的情况下，可将一般口罩用5％的碳酸氢钠溶液浸泡后使用，因有效时间短，必须随时更换。

　　2．撒漏处理

　　由于包装不良或操作不当，造成氧化剂撒漏时，应轻轻扫起，另行包装。这些从地上扫起重新包装的氧化剂，因接触空气或混有可燃物等杂质，为防止发生变化，应另行存放或处理。

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