測定限
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測定限(Limit of determination)
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測定限指定量範圍的兩端,測定限分為測定上限和測定下限。測定下限是指在測定誤差能滿足預定要求的前提下,用特定方法能夠準確地定量測定待測物質的最小濃度或量;測定上限是指在限定誤差能滿足預定要求的前提下,用特定方法能夠準確地定量測定待測物質的最大濃度或量。
與檢出限不同,測定限不僅受到測定雜訊限制,而且還受到空白背景絕對水平的限制,只有當分析信號比雜訊和空白背景大到一定程度時才能可靠地分辨與檢測出來。
雜訊和空白背景越高,實際能測定的濃度就越高,說明高的雜訊和空白背景值會使測定限變壞。
1.分光光度法中規定以扣除空白值後,吸光度為0.01相對應的濃度值為檢測限。
2.氣相色譜法中規定檢測器產生的響應信號為雜訊值三倍時的量為檢測限。最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量(體積)之比。
3.離子選擇性電極法規定某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行於濃度軸的直線相交時,其交點所對應的濃度值即為檢測限。
4.《全球環境監測系統水檢測操作指南》中規定,給定置信水平為95%時,樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者,即為檢測限(L)。當空白測定次數n大於20時: L=4.6 σwb式中:σwb——空白平行測定(批內)標準偏差。檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點(彎曲點)相應的濃度值。與檢出限不同。
5.又稱檢測極限。指某一分析方法在給定的概率保證(如置信水平95%)條件下,從樣品中測出待測物質能區別於零值的最小濃度或最小量。檢出限的規定隨測定方法的不同而不同。國際理論與應用化學聯合會(IUPAC)規定的檢出限 L=kSb/S,其中Sb為空白多次測定的標準偏差;S為測定方法的靈敏度;k 為根據一定置信水平確定的繫數。