硫化促进剂
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什么是硫化促进剂[1]
硫化促进剂是指加入胶料中能缩短硫化时间和降低硫化温度的物质，加入促进剂能使硫化剂活化，从而加速硫化剂与橡胶分子间的交联反应，达到算短硫化时间、降级硫化温度、增加产量、降低成本的效果。
硫化促进剂的技术动向[2]
其一是因为橡胶制品本身的变迁，硫化促进剂也随之相应变化。在日本，硫化促进剂生产量的变化，当然是由于产品从鞋类为中心到以轮胎为中心的大转变而引起硫化促进剂生产品种的变化。
第二是因橡胶制品工艺过程的变更引起硫化促进剂的变更。例如为了改善合成橡胶的补强性能炭黑由槽法炭黑改为炉法炭黑 为改善其焦烧性硫化促进剂从噻唑类改为次磺酰胺类(例如CBS)便是一例。
第三是配合剂的安全性问题。硫化促进剂的安全性目前的报导尚少，但也可能有 某一天突然出现......”的情形。有关防老剂的安全性问题已经出现 从欧洲首先提出的\beta-萘胺的致癌性问题，是因为其制品中存在ppm级微量β − 萘胺的缘故，作为合成橡胶的稳定剂和轮胎的防老剂 包括其混合物而大量生产消耗的苯基β-萘胺[PBN(防老剂D)] 连防老剂历史上发现最早，而且至今还作为电线的微污染性防老剂使用的羟基丁醛——萘胺[AANP(防老剂C)]的命运，也随时都有结束使命的一天。硫化促进剂虽然尚未发生过如此急剧的变化．但最近似乎在安全卫生方面孕育着发生如此急剧变化的可能。
下面简述一下硫化促进剂的安全卫生性。
一般地说，不仅是硫化促进剂，许多化学药品都具有安全性的问题，因而受到各种法规的制约。例如就橡胶用有机配合剂而言，可以说一个是作为化学药品的基本毒性问题．另一个是令人关心的致癌性问题，特别是亚硝胺问题，过去曾得到FDA的认可。可现在其本身的基本毒性(例如LD60值)、分解性，积累性、致癌性就成为问题，分别为有关化学物质的审查及制造等规定的法律(化审法 和劳动省劳动基准局通过这一形式所制约。
在此需要注意的是，例如致癌性问题，促进剂22(FU)在化审法中被指定为特定化学物质，由于作为卤化系橡胶的交联剂再没有其它代用品，所以目前尽管受到使用上的限制，但仍然准许使用．此外，被劳动省劳动基准局通告规定为禁止使用的二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)以及混合二芳基对苯二胺(TP)的情况也与促进剂22相同。
另一方面关于致癌性的亚硝胺，最初是因婴儿用奶嘴中含有亚硝胺及其前驱物而成为问题，现在即使轮胎等工业制品也成为问题。因而，下面想引用作者的有关文章涉及这一问题。仍然，关于亚硝胺问题，在提出这一问题时，已由冲仓先生作了归纳和解说。
在学过有机化学的读者中，许多人曾对在有机胺与亚硝酸的反应中由于胺的种类不同其生成物也就不同的情况感兴趣。
现在成为问题的主要是由仲胺(特别是脂肪族仲胺)生成的N-亚硝胺，原来的原料胺称为亚硝胺前驱物。这一亚硝胺前驱物不仅仅是二烷基胺(例如二甲胺：(CH3)2NH),还有称为杂环化合物的 其环中含用N，S，O化合物的仲胺也会生成亚硝胺。也就是说，当在橡胶加工过程中生成这种仲胺(特别是挥发性大的)，那么由于它与环境中的NO_x发生反应 容易形成亚硝胺，所以要避免使用能生成这种亚硝胺前驱物的橡胶配合剂，似乎是最近的朝流那么按系统．从化学结构推定橡胶用有机配合剂中可能生成这种亚硝胺前驱物的化学药品如下：
①胍类：由芳香族胍类生成构成亚硝胺前驱物的胺，是不能想象的。并且，关于芳香族胍类的亚硝基化合物至今为止尚未构成话题，而脂肪胍类生成亚硝基胍则已被认可。
②噻唑类：M(MBT)及DM(MBTS)完全没有生成亚硝胺前驱物的可能性。
③次磺酰胺类：次磺酰胺类是硫醇基苯并噻唑和脂肪族或杂环胺类的氧化生成物作为胺．采用伯胺的环己胺，叔丁胺和仲胺的吗啉 二环己胺。此时，用伯胺作原料的NS(BBS)和CZ(CBS)如上述所述．即使与NO_x发生反应也形成醇，所以不成为问题 但是用仲胺作原料的NOBS同类品OBS、DZ自然有生成亚硝胺前驱物的可能性。只是，由于二环己胺为低挥发性物质，所以也有DZ没有问题的说法。
OBS比CBS的焦烧时间长，其用量曾占轮胎用硫化促进剂的首位，最初在与作为防焦剂使用的N-亚硝基二苯胺的反应中，被指出在硫化中有亚硝基吗啉生成，这是把防焦剂当作次磺酰胺类型的CTP(N-环已基硫代邻苯二酰亚胺)来对待了,可是，最近认为从OBS中产生的吗啉与环境中的NO 反应生成亚硝基吗啉，OBS自然就向采用伯胺的NS(BBS)，CZ(CBS)转换了。
④秋兰姆类，二硫代氨基甲酸盐类：这一类硫化促进剂大部分是仲胺与二硫化碳的反应产物构成，已成为最难解决亚硝胺问题的一类。只是最近在低挥发性这一点上推出了四苄基秋兰姆二硫化物和四辛基秋兰姆二硫化物等。
⑤二胺二硫化物类：这一类中有作为一硫化物交联的吗啉二硫化物R(DTDM)，由于它被认为明显存在生成亚硝基吗啉的可能性，所以作为其代用品的内酰胺二硫化物CLDS等的研究正在进展中。
