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催干剂

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目录

什么是催干剂[1]

  催干剂是指能提高氧化交联型涂膜固化速度的物质,起加速固化的作用,俗称干料。主要是油溶性的有机酸金属盐类,常用的有铅、钴、锰的环烷酸盐、辛酸盐、松香酸盐和亚油酸盐。

催干剂的催干作用[2]

  对不饱和油的成膜过程起催干作用的金属有机酸皂可以根据其在催干过程中的作用分成两类:一类称为主催干剂,另一类称为助催干剂。

  主催干剂主要包括钴、锰、铅催干剂这类金属在成膜的整个过程中,都起着催化作用。在诱导期阶段,可促进抗氧剂的氧化,抵消抗氧剂的抗氧性能,对干性油来讲, 当不饱和脂肪酸被氧化时,由于催干剂金属的存在将大大加速脂肪酸的吸氧速度,以及过氧化氢破裂和游离基聚合的速度。不同的催干金属有不同的影响,例如,钴有利催化生成过氧化氢基,锰可有效地促使过氧化氢基的分裂,这两种催干剂都具有较大的吸氧能力,促使油膜的表层干燥,故常把它们称之为氧化型催干剂;从氧化干燥来看,钴的能力比锰强,达到油膜表面干燥封闭的时间短,因此也就容易导致膜层起皱。铅金属虽增加不饱和油吸氧的速度, 但对过氧化氢基的破裂似乎无效,所以干燥较慢, 容易达到里层干燥的效果,不会产生表层封闭而起皱的弊病。铁金属在高温下方能发挥类似铅金属的作用,这两种催干金属称为聚合型催干剂。综上所述,各种金属各有其特性,若能配合使用得当,就会产生较好的催干效果,缩短油膜干燥时间,且所得膜层不会产生表里干燥不一致,表面起皱等弊病。

  助催干剂单独使用不起作用,但是它们可以提高主催干剂的催干效率,还可以起到使漆膜干燥均匀(表里一致)消除起皱和使主催干剂稳定等作用。属于这一类的有锌和钙催干剂。

  关于这类催干剂的作用机理,一般认为在于干燥的初期它们与聚合物的羟基形成配位络合物.起到调整漆膜状态的作用。另外,钙、锌等这类金属的皂类碱性要比钴、锰强得多, 因此在不饱和油或油基树脂漆中,它们比钴、锰等金属更易与游离酸或聚合物的羧基生成皂,这样就使主催干剂始终处于游离状态,便于发挥其催干效能。

  现在,用作催干剂的金属,大都不直接使用它们的氧化物,而采用相应的有机酸的皂类,因此它们在清漆中有良好的溶解性能。有机酸对发挥催干金属的作用有一定的影响。用作制造催干剂的有机酸,须具备一定的条件,如生成的皂要有良好的溶解性能,在长期储存中稳定 本身不易被氧化、分解等。目前一般用环烷酸和异辛酸(2-乙基己酸)。

催干剂的应用[2]

  目前经常使用的催干金属, 主要为铅、锰、钴、锌、钙等五种,其他如镍、铈等尚使用不多。下面就其使用性能作简单介绍。

  1.钴催干剂

  特点是表干快,如单独作用,表面很快结膜封闭,造成下层长时间不干,表面层有下层低分子渗八而产生应力,结果表面隆起而形成皱纹;因此在使用钴催干剂时都配合使用铅催干剂,达到表里干燥一致,避免起皱。常见的环烷酸钴和异辛酸钴,在未加溶剂稀释时,都是紫红色浆状均匀液体,金属钴的质量分数为8%。为便于使用,用50%的溶剂稀释。在与其他金属配合使用时,它的用量只需油量的0 02 ~0.05%左右, 最高不超过0.1% 。

  2.锰催干剂

  它在促进油膜的表面干燥方面不及钴催干剂迅速,因此有利于底层的干燥,起皱性不如钴明显。缺点是颜色深, 不宜用于白色或浅色漆,且以后有变黄倾向,干后增加漆膜脆性,在几种催干剂混合使用时,锰有时也会促使漆膜明显起皱,如用锰催干剂代替钴,它的用量比钴多些。在钴、锰混合使用时,锰的用量一般少于钴。环烷酸锰和异辛酸锰,都是红棕色均匀透明液体,金属锰质量分数为3%。

  3.铅催干剂

  它促进漆膜里层干燥,对表面封闭不强,单独作用,就会造成表面长时间发粘现象;但所得干膜坚韧耐久,硬度大, 耐候性好,与钴、锰催干剂配合使用,效果甚好。由于易与硫生成黑色硫化铅,使漆膜变深.所以不宜用于含硫之大气中。环烷酸铅为棕黄色均匀透明液体, 异辛酸铅为浅黄色均匀透明液体,铅的质量分数一般为8% ~15%。铅催干剂的用量一般为油量的0.5%~ 1.O%,并与钴或锰催干剂配合使用。

  4.锌和钙催干剂

  这两种助催干剂在醇酸漆中与主催干剂配合使用,效果很好,不仅可以加速干燥,而且改善了漆膜表面状况(例如克服起皱,消除丝纹等)。同时,锌也是一种良好的湿润剂,可改善颜料和漆料的湿润性能,提高研磨效率,在一定程度上改善颜料在储存中的沉淀倾向, 它们的用量一般在油量的0.1%左右。钙、锌的环烷酸皂为棕黄色均匀透明液体,异辛酸皂为浅黄色均匀透明液体,溶液浓度以金属计,一般为2%~3%。

参考文献

  1. 第六章 涂料.精细化学品与工艺学.海南大学精品课程
  2. 2.0 2.1 朱丽娜,何英.催干剂的应用和检验[J].杭州化工,2000(3)
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