涂料防腐剂
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涂料防腐剂是指能抑制涂料致腐微生物,防止涂料破乳变质的一类制剂。
常用的涂料防腐剂[1]
现在市面上的防腐剂品种繁多,但常用的只有少数几种,就其活性组分进行分析,主要可以分为如下几类:异噻唑啉酮类、释放甲醛类、苯并咪唑类、有机溴类、有机胺类、哌三嗪类等。
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮/2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one/2-methyl-4-isothiazolin-3-one),简称CMIT/MIT,统称卡松,是一种性价比很高的常用罐内防腐剂。由于使用pH上限为8~9,正好是常规水性涂料的pH范围,故使用时稍有不慎就会导致防腐失败。另外,常规卡松含有大约25%的镁盐,会给涂料带来其它不利影响。卡松对假单胞菌作用差,易形成抗药性而使防腐失败,而假单胞菌在土壤和空气中大量存在,是涂料中常见的重要有害菌,而且很难控制 。
1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(1,2一benzisothiazolin-3-one),简称BIT,其使用pH较卡松高,但其水溶性不好,价格也较高,通常不单独使用,可与卡松复合以提高耐碱性并可在适当高的温度下使用,或与释放甲醛型防腐剂DMDMH复合使用 。
释放甲醛型防腐剂的品种较多。福尔马林就是35%~40% 的甲醛水溶液。在过去很长一段时间里,甲醛是涂料中应用最广泛、最廉价的防腐剂。自从国家正式实行内墙涂料100×10^{-6}的甲醛指标限制以来,甲醛含量是大家评价涂料优劣的首要条件。由于我国内墙涂料对游离甲醛含量要求比较严,释放甲醛型防腐剂在内墙中使用的几率也大大降低。属于释放甲醛型防腐剂的有:N-缩甲醛、O-缩甲醛、DMDMH、羟甲基甘氨酸钠等。事实上,释放甲醛型防腐剂有其固有的优势,如良好的空间保护作用。一味的放弃使用是不科学的。如果能和其它防腐剂复合使用,甲醛含量不会超标,且会有很好的防腐效果。
1,3,5-三(2-羟乙基)-均三嗪[1,3,5-tris(2hydroxyethyl)-S-triazine]是一种有机胺和甲醛反应的产物。由于其本身的pH为9~11,故耐碱性好、相对价格适中、添加方便。但其杀菌时可能释放甲醛,使用受到限制。
2,2-二溴丙酰胺(2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide),简称DBNPA,其杀菌极为神速,1~2 min可使有异味的涂料消除异味。常以20%的聚乙二醇溶液作为商品。但耐碱性差,pH为9时其半衰期约为20min,在水性涂料中使用是不合适的,可与其它防腐剂复合使用,快速杀灭原料或生产系统中的微生物。复合型防腐剂。这是防腐剂发展的方向。由于具有以下的优点而广受推崇:①兼顾快速杀菌和长效抑菌;② 几种防腐剂的抗菌谱可以互补;③ 防腐剂的保护范围(空问)加大;④防腐剂的pH适用范围扩大;⑤防腐剂用量减少;⑥高低温稳定性提高;⑦使用成本降低;⑧不同杀菌机理的防腐剂复合适应性更好;⑨防腐剂的毒性降低、安全性提高。根据上述复合防腐剂的特点,研制了新型高效涂料防腐剂TF-469。
涂料防腐剂的发展趋势[2]
每一种防腐剂杀菌剂都有缺憾,它的抑菌谱是有局限的,任何一种杀菌剂都无法接受所有的微生物挑战。利用活性有效成分组合的最新趋势似乎成为克服这种极限的有效方法,即所谓的复合防腐剂既能发挥最仕的防腐作用,又能带来毒理安个性和使用经济性,吏主一要的是降低微生物抗药性风险,这一点已慢慢被人们接受,在今后很长一段时问内,卡松仍然是乳胶及水性涂料的主要防腐剂,需要做的大量工作是如何利用其他防腐剂辅助卡松以达到实现完美的防腐体系。